shokun0803さん。ありがとうございます！
教えて頂いた書き方をもとにやってみますと成功しました！
使える仕組みになりそうです。感謝いたします。m(_ _)m
$custom_fields = array();
$custom_fields[] = new XML_RPC_Value(array(
'key'=> new XML_RPC_Value('company_name','string'),
'value'=> new XML_RPC_Value('hoge','string')
),'struct'
);
fieldsのsが抜けていたのはforで何件かのエントリーを同時に入れたかったんです。
書き方おかしいですね。
